簡(jiǎn)析色譜柱的分配系數(shù)和容量因子

    在色譜儀分析檢測(cè)過(guò)程中，分配系數(shù)和容量因子程度上展現(xiàn)色譜柱的柱效，了解影響色譜柱分離度的因素，有助于地使用和保養(yǎng)色譜柱，色譜柱分離度和色譜儀檢測(cè)靈敏度。

    分配系數(shù)是指在溫度下，待測(cè)樣品在兩相間分配平衡時(shí)，在固定相與流動(dòng)相中的濃度之比。分配系數(shù)與組分、流動(dòng)相和固定相的溫度、壓力有關(guān)。在流動(dòng)相、固定相、溫度和壓力條件下，樣品濃度很低時(shí)，分配系數(shù)只取決于組分的性質(zhì)，而與濃度無(wú)關(guān)。在大多情況下，分配系數(shù)隨著濃度的而減小，這時(shí)色譜峰為拖尾峰；而有時(shí)隨著溶質(zhì)濃度，分配系數(shù)也，這時(shí)色譜峰為前延峰。因此，只有盡可能減少進(jìn)樣量，使組分在柱內(nèi)濃度降低，分配系數(shù)恒定時(shí)，才能獲得正常峰。

    在同一色譜條件下，樣品中分配系數(shù)值大的組分在固定相中滯留時(shí)間長(zhǎng)，后流出色譜柱；分配系數(shù)值小的組分則滯留時(shí)間短，先流出色譜柱?；旌衔镏懈鹘M分的分配系數(shù)相差越大，越容易分離，因此混合物中各組分的分配系數(shù)不同是色譜分離的前提。

    在液相色譜儀中，固定相確定后，分配系數(shù)主要受流動(dòng)相的性質(zhì)影響。在試驗(yàn)中主要靠調(diào)整流動(dòng)相的組成配比及pH值，以獲得組分間的分配系數(shù)差異及適宜的保留時(shí)間，分離的目的。

    容量因子是待測(cè)樣品在兩相間分配平衡時(shí)，在固定相與流動(dòng)相中的量之比。因此容量因子也稱質(zhì)量分配系數(shù)。容量因子的物理意義：表示一個(gè)組分在固定相中停留的時(shí)間是不保留組分保留時(shí)間的倍數(shù)。分配系數(shù)為0時(shí)，化合物存在于流動(dòng)相中，在固定相中不保留，停留的時(shí)間為0；分配系數(shù)越大，說(shuō)明固定相對(duì)此組分的容量越大，出柱慢，保留時(shí)間越長(zhǎng)。

 容量因子與分配系數(shù)的不同點(diǎn)是：分配系數(shù)取決于組分、流動(dòng)相、固定相的性質(zhì)及溫度，而與體積無(wú)關(guān)；分配系數(shù)除了與性質(zhì)及溫度有關(guān)外，還與體積有關(guān)。由于保留時(shí)間比體積更易于測(cè)量，所以容量因子比分配系數(shù)應(yīng)用更廣泛。