摘要：基于WS/T107.2-2016標(biāo)準(zhǔn)方法，以TMAH和曲拉通混合溶液作為稀釋劑，用碲（Te）作為內(nèi)標(biāo)校正信號(hào)波動(dòng)的方法，測(cè)試了尿液中的總碘含量。該方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線r=1.000；檢出限為0.317μg/L；短期穩(wěn)定性為0.70%；2個(gè)小時(shí)的長期穩(wěn)定性RSD%為1.61%；加標(biāo)回收率在95.27%和91.20%。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該方法可快速、大批量的檢測(cè)尿液中的總碘含量。

作為人體必需元素之一的碘，其含量過低或者過高均會(huì)導(dǎo)致一系列的疾病，典型例如甲狀腺腫大，因此控制碘的攝入量是必要的。尿液中的碘值可作為評(píng)價(jià)區(qū)域碘營養(yǎng)狀況的指標(biāo)之一。在2016年之前，尿液中的碘含量測(cè)試使用的是砷鈰催化分光光度法；新頒布的標(biāo)準(zhǔn)WS/T107.2-2016則使用了ICP-MS來測(cè)試尿液中的總碘含量。本文即基于該標(biāo)準(zhǔn)，選用合適濃度的內(nèi)標(biāo)測(cè)試了實(shí)際樣品，結(jié)果表明該法可快速、準(zhǔn)確地測(cè)試尿液中的總碘含量。

1、  材料與方法：

1.1   儀器：

1.1.1    電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：江蘇天瑞儀器股份有限公司的ICP-MS2000B；標(biāo)準(zhǔn)石英進(jìn)樣系統(tǒng)；鎳采樣錐和耐高基體的鎳截取錐；

1.1.2          超純水系統(tǒng)：Millipore的A20超純水機(jī)，電阻率為18.2MΩ*cm；

1.1.3          電子天平：德國賽多利斯BS124s萬分之一電子天平；

1.1.4    移液設(shè)備：Brand的100μL、1000μL、5.00mL移液槍；10mL的胖肚移液管，津玻制品；

1.2   試劑：

1.2.1    10μg/L含有Li、Co、In、Ce、U的調(diào)諧液，由各元素單標(biāo)配置而成；標(biāo)液為INORGANIC VENTURES公司制品；

1.2.2    碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：2.123g/L的碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，北京國家海岸鴻蒙標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)有限公司；使用過程中以稱重的方式，逐級(jí)稀釋到10.00mg/L和10.00μg/L。

1.2.3 Triton X-100：ACROSORGANICS公司制品；

1.2.4 25%四甲基氫氧化銨（TMAH）：電子級(jí)，純度為99.9999%；Alfa Aesar公司制品；

1.2.5 碲（Te）標(biāo)準(zhǔn)溶液：1000mg/L；鋼研納克公司制品；

1.3   儀器狀態(tài)：

在測(cè)試之前使用試劑1.2.1調(diào)諧液對(duì)機(jī)器進(jìn)行調(diào)諧，考慮到該稀釋劑體系中，存在能對(duì)碘的測(cè)試造成的干擾源一般是InC，但實(shí)際樣品當(dāng)中的銦含量很低，而且InC的產(chǎn)率低。故在調(diào)諧上以“靈敏度”原則，僅調(diào)試使調(diào)諧液中In的靈敏度同時(shí)氧化物指標(biāo)符合<3%的原則。調(diào)諧參數(shù)和結(jié)果如表1：

表1、ICP-MS參數(shù)

1.4   實(shí)驗(yàn)方法：

1.4.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置：

由1.2.2以稱重的方式，用1.4.2.b逐級(jí)稀釋至10.00mg/L；再以稱重的方式量取10.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，用1.4.2.b稀釋液稀釋至10.00μg/L，供方法空白的標(biāo)準(zhǔn)曲線使用；碲內(nèi)標(biāo)同操作，用1.4.2.b稀釋至10.00mg/L；

1.4.2  稀釋液的配置：

a、干凈的1000mL容量瓶中預(yù)先放少許的超純水，用移液管移取10.00mL的TMAH至容量瓶中，搖勻；再用移液槍移取20.00mL Triton-X100于容量瓶中。后用超純水定容，由于Triton-X100不容易溶解，故定容完之后超聲助溶。該稀釋液現(xiàn)配現(xiàn)用。

b、干凈的100mL容量瓶中預(yù)先放少許的超純水，用移液槍移取1000.0μL的TMAH至容量瓶中，用超純水定容至刻度并搖勻；該稀釋液現(xiàn)配現(xiàn)用。

1.4.3 樣品的處理：

樣品在使用之前先觀察是否澄清，否則振搖混勻。預(yù)先在干凈的100mL容量瓶中添加少量的1.4.2，再用移液管移取10mL的尿液樣品加入到容量瓶中；以移液槍移取50.0μL的10.00mg/L碲標(biāo)準(zhǔn)溶液添加到上述容量瓶中，后以1.4.2定容并搖勻，現(xiàn)配現(xiàn)用。

1.5   測(cè)試：

儀器自動(dòng)點(diǎn)火并穩(wěn)定半小時(shí)后，以1.2.1溶液調(diào)諧機(jī)器狀態(tài)使其達(dá)到上述表1中的參數(shù)。測(cè)試方法上考慮到碘的靈敏度比較低，故駐留時(shí)間從常規(guī)的5ms增加到10ms。由于碘在有機(jī)體系中除了InC多原子離子有可能有干擾外并無其他，以10mg/L的銦標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣，發(fā)現(xiàn)在amu=127（即為碘）處僅相比于銦的信號(hào)，僅有千分之一；另外實(shí)際樣品當(dāng)中In的含量非常低。故實(shí)際測(cè)試過程中實(shí)際上無需考慮銦的影響，因此使用常規(guī)模式。

為了降低基體對(duì)目標(biāo)元素的影響，實(shí)驗(yàn)使用了碲作為內(nèi)標(biāo)并用擴(kuò)展的標(biāo)準(zhǔn)加入法——取一實(shí)際樣品作為基底，往其中添加標(biāo)準(zhǔn)溶液得到工作曲線；由于該批樣品的基體基本一致，故可使用此工作曲線來測(cè)試其他同類型樣品。

2、  數(shù)據(jù)和討論：

2.1 以Te為內(nèi)標(biāo)校正基體影響的樣品，2小時(shí)長期穩(wěn)定性：

以連續(xù)測(cè)定11組數(shù)據(jù)的方式獲得樣品的短期穩(wěn)定性；以2小時(shí)內(nèi)連續(xù)進(jìn)樣的方式，每隔6分鐘采集數(shù)據(jù)的方式獲得樣品的長期穩(wěn)定性，結(jié)果如圖2和圖3。

圖1、短期穩(wěn)定性（126Te內(nèi)標(biāo)校正），RSD%為0.70%

圖2、2小時(shí)的長期穩(wěn)定性（126Te內(nèi)標(biāo)校正），RSD%為1.61%

2.2  線性范圍、檢出限、精密度和準(zhǔn)確度：

2.2.1 線性范圍：工作曲線參照WS/T 107.2-2016中的建議范圍：稀釋后的尿樣、稀釋后的尿樣+1.000μg/L、稀釋后的尿樣+2.000μg/L、稀釋后的尿樣+5.000μg/L、稀釋后的尿樣+10.00μg/L、稀釋后的尿樣+30.00μg/L、稀釋后的尿樣+60.00μg/L、稀釋后的尿樣+150.0μg/L。工作曲線如圖4：

圖5、Te校正的碘工作曲線

2.2.2  檢出限：由于未有極低碘含量的尿液作為基底，故此方法檢出限僅為稀釋劑當(dāng)中的碘含量?？紤]到基體對(duì)結(jié)果會(huì)有一定程度的影響，故檢出限僅供參考。仍然以標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)試稀釋劑當(dāng)中的碘含量，平行測(cè)試11次以其3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差作為檢出限。

表2、方法檢出限

2.2.3 精密度和準(zhǔn)確度：

a、精密度：同一份樣品在不同日期當(dāng)中測(cè)試，每日平行測(cè)試11次并取平均值。該兩個(gè)平均值之差除以其算術(shù)平均值，比值為3.03%。這里的結(jié)果為上機(jī)待測(cè)液的濃度。結(jié)果如表3：

表3、精密度

b、準(zhǔn)確度：取上述樣品10.0mL，添加30.0μg/L的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液并用稀釋劑定容到100mL，隨同樣品做測(cè)試以計(jì)算回收率。結(jié)果如表4：

表4、加標(biāo)回收率結(jié)果